“第一次感觉距离死亡那么近”使用鞋面防水剂清洁鞋子时,成都23岁小伙突然剧烈咳嗽,呼吸急促。随后,医院,被诊断为“氟化合物中毒”,住院两天后,又休养了20多天才康复。
使用鞋面喷雾后
小伙猛烈咳嗽“肺上像有针扎”
因为自己有很多双白色的鞋,在成都工作的梁先生接受了朋友的建议,去其推荐的一家淘宝店里购买一种名为“防水护理剂”的喷雾产品。他翻出网店的页面,产品介绍中称,鞋子上喷上这款喷雾后可以实现“荷叶防水”(自清洁效应)的效果,并称是“纳米技术”。
花39.8元,梁先生购买了2瓶。1月16号,晚上10点前后,他在3平米左右的阳台上开始了操作。打开阳台窗户,又关上阳台和客厅间的玻璃门,按照瓶罐上“距离所喷物件20厘米”的引导,他对鞋子按下喷头。“和空气清新剂的气味很像。”很快他停下手里的活,回到房间找来防雾霾用的3M口罩,戴上继续操作。
“气味还是呛人,我憋着小口呼吸。”梁先生印象里,喷到第三双鞋子的时候,“实在不行了,刺鼻、呛人。”他只喷了一只鞋就放下罐子,开门返回室内,“发现屋里满是那个气味。”回到卧室他吃了一份外卖,半个小时以后,“突然开始咳嗽,咳得停不下来。”
他描述中,自己一度咳得没法吸气,“一分钟的时间,汗湿透了头发,感觉周围一片寂静,眼睛也想闭上,肺上像是有针扎。”他直言:“第一次感觉距离死亡那么近。”
梁先生说,他爬到床的另一头,找到手机联系了住在附近的朋友,只简单说了几句话,“我感觉中毒了,赶快来救我,医院。”朋友赶到后,梁先生被送到了医院。
“输了几天液,又做雾化、吸氧。”梁先生回忆道。19日他出院诊断上写着:“氟化合物中毒。”他介绍,住院共花了五六千元,又休养了差不多20天,才稍微好了一些。
检查结果显示:
肺部有炎症,尿氟微量增高
梁先生出示了自己的一份CT报告,显示其“双肺内见散在分布片状、云絮状磨玻璃阴影”。“这个只要肺部有炎症,拍出来的片子都是这样。”此前接诊梁先生的医生说道。
“他当时尿氟微量增高。”医生打开电脑,找出梁先生此前的检查记录,“还在正常范围”。医生表示,这个尿氟量检测的是全身,“短时间接触的氟是在肺上,所以局部的氟量可能会更高。”
不过他也指出,“氟化合物中毒”是一个笼统的诊断,“真正要诊断,是需要现场采样、标本分析的。”他介绍,找不到造成咳嗽的其他原因,加上梁先生提到咳前接触过喷雾,“如果之前他没有因为其他疾病造成这种咳嗽的话,那么不能说和喷雾没有关系。”
梁先生告诉记者,自己此前并没有呼吸方面的疾病,也没有接触过氟的工作历史。
梁先生体内微量增高的氟
有没有可能是因为外卖?
西华大学食品与生物工程学院讲师、中国毒理学会会员陈晟认为:
“不太可能。”他解释说,无机的氟化物几乎都有剧毒,“大概是老鼠药级别的。”而有机的氟化物几乎都不溶于水,不太可能混在外卖里吃进去。此外,梁先生的症状也说不通,“他的不适并不是先来自于胃,而是肺。”
卖家
“我们报销不了”,再无回复
意识稍微好一些的时候,17日凌晨5点左右,梁先生通过淘宝联系了卖家,他医院就诊的单据发给了卖家,3个小时后,卖家有了回复。
记者注意到,卖家在回复中只是表示“可以申请退货退款”,并称产品是经过检测的,不过并未出示“检测文件”,只留下一句“这个我们报销不了”后,卖家再无回复。
记者查看了这款“防水护理剂”的罐体,产品成分一栏写的是“氟、硅类防水材料”,使用须知中提到“距离所喷物件20厘米”,并无类似“在通风处使用”的提示,产品执行标准系企业标准,生产商为北京生辉鞋行有限公司。公司网站上显示,其代理和经营多款皮具清洗护理以及鞋的防水护理喷剂、鞋油等产品。
天眼查的记录显示,年6月19日,该公司曾被朝阳区安全生产监督管理局罚款元,因未如实记录安全生产教育和培训情况。
梁先生说,自己也按照罐体上的电话试着联系过厂家,“总说会有人与我联系,但并没有接到过他们的电话。”2月份,他拨打了厂家所在地北京市的电话。
不是个例
多人用后出问题,有人晒出住院证明
记者找到这款喷雾的淘宝页面,店名为“诺恩家居专营店”,数据显示该店的这款产品月销量超过1.2万件。
在商品评论里,记者找到了多个关于“喷雾”气味的抱怨。
例如,去年11月2日的一条评论就称“一股油漆味”;去年11月16日的一条评论里写道,“喷的一瞬间就感觉到强烈的刺激性味道,接下来很长的时间呼吸道都异常难受。”
有的评论里甚至晒出了住院的证明。今年1月18日一位用户在评价时表示,“味道难闻……吸进了肺,导致极其严重的咳嗽,感觉窒息”。14天后他追加了评论,晒出了一份打了马赛克的住院证明。并讲述了过程:“使用该产品喷洒鞋子,发生呼吸困难并剧烈咳嗽,医院急诊挂点滴及吸氧未见好转,门诊诊断为吸入性肺炎,白细胞剧增,血氧含量低,目前已办理住院。”
记者联系到在北京上大学的王月(化名),她曾在1月3日下午使用“捷福世”喷雾后,出现咳嗽、呼吸困难等症状,医院诊断,其白细胞数为13.17(单位为10/L),而参考值为3.50~9.50。诊断建议为:右下肺支气管炎表现。医生给王玥开了消炎药、止咳药,“过了五六天才好些。”
售卖这款防水护理剂喷雾的不止“诺恩家居专营店”一家,另一家店铺的售卖页面下,2月12日一位消费者在评论里直指“产品对身体有害”,晒出输液的手背照片,表示“我差点中毒,现在在打吊针”。
厂家
不愿提供检测报告
淘宝“诺恩家居专营店”的经营者为郑州市诺恩商贸有限公司。记者联系上公司一位马姓负责人。他称,自己只是经销商,并称他们注意到淘宝店下有关“气味刺激”“中毒”“住院”的评论,“我们和厂家沟通过,厂家给我们看了检测报告,说没问题。”记者提出从他这个经营者处看到这份“检测报告”时,他并不愿意,只是让记者联系厂家。
随后,记者联系到该产品生产商:北京生辉鞋行有限公司,一位刘姓经理索要了梁先生的订单号。
刘姓经理称,因为做批发,此前没有消费者找他们反映过情况。
经销商方面是否反馈过消费者评论的“中毒”“住院”的情况?他称“这个是很少的”,又说“可能每个人的体质不一样”。对于淘宝上多条“中毒”“住院”的评论,他表示不方便做出解释,“每个人的出发点和目的都不同。”
25日,该公司的一名法务人员也联系上记者,他声称,自己手里就拿着该公司产品的检测报告的复印件。尽管他一直说“我可以给你们提供”,不过十多分钟的沟通里,记者多次提出希望查看报告,却始终没能看到。之后,他又说:“这份报告,我们愿意拿给司法机关。”他也提到,此前因受投诉工商部门曾到公司调查,“检测报告也拿给了工商部门。”
对于部分网友的评论,他认为是“随意”“随心”的,并且“无法客观真实”。他又表示:“我认为公司没有任何问题。”他多次提出,建议消费者走司法途径,“如果要认定我们的产品和消费者的遭遇间的因果关系,需要去法院。”
值得注意的是,与此前记者看到的不同,28日记者再度打开诺恩家居旗舰店“捷福世”防水护理剂的页面时,商品详情的最上面已经增加了“因挥发速度快,建议在户外或通风处使用”的字样。
打着“纳米喷雾”高科技旗号
多种防水剂成分不明
记者调查发现,在网络上,针对鞋、衣服的“防水剂喷雾”不少,均称能实现“荷叶现象”,这些所谓的“高科技产品”打着“纳米喷雾”“纳米疏流分子”等旗号,但大多未明确标识成分。
在某电商平台上,一种针对衣服和鞋子的防水喷雾,月销近3万件,货品介绍中并未写出主要成分。“气味很大”“气味太刺激了”“非常臭”“一股油漆味”等,不时出现在产品评论里。因为觉得气味刺鼻,一位买家还建议使用时戴口罩。至于主要成分,客服先称“纳米形成”,又说“厂家说是独家配方,不随便发”。
有人喷后突发症状送医
这些没有明确标注成分的防水喷雾,也造成部分消费者在使用后出现发烧、咳嗽、白细胞超标等情况。
“昨天晚上才好一些。”山东的女生刘洁(化名)告诉记者,今年2月份她也在网上买了一瓶“防水剂喷雾”,价格39.9元。罐体上写的品名是“stuker”,由深圳市喜护科技有限公司监制,由江苏一家公司生产。记者注意到,这家网店月销量件。
收到货后,21日晚上9点过她把家里的七八双篮球鞋拿到卫生间,“面积不到4平方米,开了一扇1米长、不到40厘米宽的窗户。”尽管瓶身上写着“无味”,开始喷后,“还是有空气清新剂的气味,越到后来越呛人。”她介绍,自己尽力憋着气喷了约5分钟,“卫生间里简直喘不过气。”随后,她回到客厅。
“平静呼吸的话还好,深呼吸时会肺疼,而且想咳嗽。”到了晚上11点,“打了一个寒颤,然后就开始咳嗽,体温也上升到了38℃。”当晚,她医院检查。
她展示的一份检查结果显示,其白细胞数、中性粒细胞数显著上升。“输液到凌晨三点。”第二天起床时,“一呼吸就感觉肺疼,只能轻点、急促呼吸。”她表示,自己又吃了三天的消炎药,“25号晚上以后才稍微好点。”
“我是不敢用了。”刘洁说道。对于喷雾的主要成分她也有些好奇,不过瓶身上只写了“纳米防水剂、环保溶剂”。记者也向该喷雾卖家客服咨询,不过在回复“纳米防水剂、环保溶剂”后,客服便再没回音。此外,瓶身上也没有写是否要在通风处使用。
代工厂
用庚烷作溶剂,“闻多了会刺激呼吸道”
“成分我们不知道。”湖南一家生产鞋面防水喷雾的厂家人员向记者说道。网售的该厂生产的毫升的产品,“批发价6.8元一罐。”而毫升的产品据其称材料来自国外,“8.9元一罐。”
记者以经销商的身份联系上江苏一家专门生产喷雾剂产品的公司,厂里的一位技术人员直喊“忙”,“前年厂里都很闲,去年到今年开始订单突然变多了。”她说道,山东女生刘洁使用的“防水剂”产品,就是该公司代工生产的,“天猫、京东平台上很多在卖的防水剂喷雾都是我们做的。”她补充,起防水作用的主要是氟原料,“是纳米产品。”
“用水性溶剂,防水的效果不好。如果用油性溶剂,气味多少都会有。”她直言,闻多了会刺激呼吸道,“嗓子不舒服,会咳嗽。”她也提到一种公司生产的防水剂产品里常用的溶剂:d20,“是庚烷的溶剂。”刺激呼吸道的是不是就是庚烷?她确认道:“嗯。”
记者从国家危险化学品安全公共服务互联网平台上检索后了解到,庚烷的职业接触限值国内为mg/m,其急性中毒表现为:吸入高浓度蒸气可引起眩晕、恶心、厌食、欣快感和步态蹒跚,甚至出现意识丧失和木僵状态,脱离接触后很快恢复。
检测
含有多种烷烃类物质接触过量可致中毒
这些未标注主要成分的防水护理剂,
主要成分到底是什么?
记者找到第三方平台,进行了检测。
26日,记者将梁先生购买的“防水护理剂”拿到中科院成都分院分析测试中心,技术人员通过气质联用设备检测喷雾气体中主要可挥发性质有机物。
经检测,并与标准图谱中比对结果,技术人员介绍,喷雾气体中有机物主体成分有丙烷、异丁烷、丁烷、己烷、庚烷、辛烷以及2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等烷烃。谈及检测过程中采样的针管曾出现堵塞,技术人员推断,罐子里面应该是有高分子材料的。
记者将捷福世防水护理剂拿去检测的检测报告
记者从国家危险化学品安全公共服务互联网平台上检索后了解到,丙烷、丁烷以及异丁烷未列出国内的职业接触限值,不过丙烷的中毒表现一栏中写道:
“工业生产中常接触到的是丙烷、乙烷或丁烷等混合气体,可引起头晕、头痛、兴奋或嗜睡、恶心、呕吐、脉缓等症状,严重时表现为麻醉状态及意识丧失。
己烷的职业接触限值国内为mg/m,中毒表现中写道:
“吸入高浓度本品出现头痛、头晕、恶心、共济失调等,重者引起神志丧失甚至死亡。成人口服正己烷50ml可致急性中毒死亡。液态本品直接吸入肺部,可引起吸入性肺炎。对眼和上呼吸道有刺激性。”
“这些烷烃常温下是气体,加压以后可以做为主要成分的溶剂。”前述中科院成都分院的副研究员说道。西华大学食品与生物工程学院讲师、中国毒理学会会员陈晟也认为,检测出的烷烃,“低沸点,易挥发,是用来溶解高沸点物质的,比如可能存在的氟化物。”
一位涂料行业内的专家告诉记者,目前看来这个产品使用的是烷烃类溶剂。“相对于环保型的溶剂,烷烃类的溶剂更便宜,但容易对人造成损害。”他强调,这些烷烃的毒性与挥发后在空气中的总浓度有关。
陈晟表示,这些烷烃本身的毒性都很小,如果要达到能让人中毒的程度,是需要较大剂量的。
专家推测
应与喷雾中的溶剂有关
“一般来说,防水材料都含有氟。”一位有机化学方面的研究人员介绍。对于针对鞋面的此类防水剂,他推断:“正常来说主要成分多半是聚合物,并且可溶在溶剂中,然后喷出来溶剂挥发,就在鞋面上形成一层薄膜。”他介绍,这样的聚合物性质稳定,“正因为稳定,加上溶解性不好,所以才用来防水。”
“氟硅化合物是无味的,产品的气味来应该自于溶剂。”上述中科院成都分院的研究人员则提出怀疑:梁先生的遭遇可能和喷雾中的溶剂有关。不过,在她看来,这些烷烃的毒性都不能说很强,她推测:
“烷烃类溶剂挥发性非常强,如果在密闭空间里有可能对人体造成损害。”
此外,她也指出,这类气体存在易燃的风险。
西华大学食品与生物工程学院讲师、中国毒理学会会员陈晟表示,他倾向事件中使用者的遭遇是有机溶剂在短时间内被大量吸入,并通过肺部的静脉交换进了血液,造成的周身中毒反应。至于炎症,他推测可能是肺部被局部刺激造成的。
北京工商
收到过投诉,尚无调查结果
“就是说用了产品中毒的吗?我们收到了投诉。”被北京市朝阳区双桥工商所一位工作人员说道。她也确认,确实从厂家收到了一份“检测报告”。
“这份检测报告的真实性以及数据是否符合标准,目前尚在调查。”27日下午,朝阳区工商分局一位工作人员向记者介绍道。她告诉记者,目前对于该事件工商部门尚无确定的调查结果。
来源:北京晚报综合成都商报-红星新闻记者彭亮摄影报道
监制:王祎
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